1 前言
涂料生产及涂装作业的过程中所使用的原料大都含有易于着火,对于人体健康有害的挥发性有机溶剂、树脂、颜料等。所以在涂料生产和涂装作业中始终存在着火灾,甚至会产生爆炸的可能。
火灾:1、气体火灾;2、油品着火;3、易燃物火灾;4、电气火灾;5、金属火灾;6、过剩氧气火灾;
爆炸:1、混合气体爆炸;2、气体分解的爆炸;3、粉尘爆炸;4、混合危险物引起的爆炸;5、爆炸性化合物的爆炸;6、蒸气爆炸;
危险性物质:1、可燃气体;2、可燃液体;3、易燃物质;4、可燃粉尘;5、爆炸物性质;6、自燃性物质;7、忌水性物质;8、混合危险性物质;
着火源:1、冲击摩擦;2、明火;3、高温表面;4、自选发热;5、绝热压缩;6、电气火花;7、静电火花;8、光线、射线;
危险性物质遇着火源会产生火灾或爆炸。
正因为如此,国际上对溶剂、颜料、树脂的使用,也是一年严于一年,美国从“66法规”发展到“1113法规”,美国环保局(EPA)还一次又一次地加大有害化学品的清单,向人们发出警告。EPA十分关注一些特殊行业,他们在着力的研究着一些有机颜料在制造过程中的所产生的废物的组成,研究这些化学品的毒性情况,并把一些颜料的中间体也列入有害的2800种化学品清单之中,我国政府对涂料、涂装的安全也出台了一系列规定。
因此,研究、了解涂料生产和涂装施工过程中的安全技术,作好安全生产,是一件非常有意义的大事,理应引起各方面的高度重视。
2 涂料主要成膜物质
一般涂料组成情况如下:
一般涂料组成:1、主要成膜物质 A、天然树脂;B、合成树脂;C、植物油;D、其他;
2、次要成膜物质 A、颜料;B、体质颜料;
3、形成涂膜的添加剂 A、溶剂、助溶剂、稀释剂;B、添加剂(增韧剂、催干剂、固体剂、流平剂、其他)
主要成膜物质中的树脂及植物油一般来讲是无害或者危害甚少,但一些游离的单体是有毒的,比较严重的有异氰酸酯,这些化合物主要存在于聚氨酯涂料中,这些物质对人的粘膜、上呼吸道均有刺激作用。
有很多合成树脂的原料中都存在着有毒有害物质,如酚醛树脂是由苯酚、甲酚、二甲酚等与甲醛混合加热缩合而成。酚类可以作为消毒剂,但酚蒸气由呼吸道吸入则会引起中毒,高浓度酚类可引起急性中毒,甚至可致人昏迷,死亡。当水中含酚浓度较高时,就会引起鱼类死亡,含酚废水其中浓度大于100mg/l时就会引起农作物枯死或减产。甲醛具有破坏蛋白及杀菌作用,可引起呼吸道的炎症、接触性皮炎及损坏眼睛和角膜,它的刺激性气味,也会引起人们的反感,近年来室内装饰中对甲醛的限制,也逐渐严格起来。其次氨基树脂(也要使用甲醛)醇酸树脂、聚酯树脂(要使用邻苯二甲酸酐等,邻苯二甲酸酐会引起支气管炎,眼炎,肺气肿等症状对皮肤也有刺激),环氧树脂要用酚类与环氧氯丙烷等,固化时还要用脂肪族胺。聚氨酯,氯乙烯树脂、丙烯酸树脂等都会对人体带来危害。特别是涂料在建筑及工业方面的应用的大幅度增加时,人民生活水平提高,家庭装饰热的一再升温和因装饰而产生对人体不利因素的增加时,人们对涂料的毒性和应用也提出了更加严格的要求。国外有很多国家,对涂料的要求也从一般的技术标准过渡到技术标准+生物毒性,即向人们亲善的健康型标准过渡。这个标准就大大限制了很多有毒化合物的应用,我国已发布了一系列的强制标准,对室内装修的废气进行严格限制。
3 次要成膜物质
颜料按其生产方法分类可分为天然颜料和合成颜料。
颜料当中对人类危害较大的是Pb(铅)Cr(铬)类的物质如防锈颜料的红丹(铅丹)、铬黄都是一些有毒的物质。实际上颜料中有毒的物质还有很多。美国环保局(EPA)所列出的有害的2800种化学品清单中,就含有不少无机或天然颜料及合成颜料的一些中间体。对于和人经常接触的空间、物体所应用的涂料中,对铅、铬、汞、镉都已有了明确的限制指标,要对红丹、铬黄、锌铬黄、淡铬黄、桔铬黄、络绿(铅铬黄与铁兰的混合物)、镉红、镉黄、朱砂等限制使用,否则就会给人们带来人为的灾害及难以预料的严重后果。
4 溶剂和稀释剂
大多数的涂料都含有易于着火,对人体有害的挥发性物质,而所有含溶剂的涂料都是易燃的物质,并能和空气形成爆炸性混合物,所有在涂料生产和施工过程中始终存在着火灾与爆炸的危险,在生产和施工现场若有自燃、明火、碰撞火花、静电等因素存在时,均会引起火灾。所以在生产和施工场所,使用溶剂时,必须力图降低空气中的浓度,把浓度限定在规定的标准浓度之内。为此在生产和现场地应设有通风和排风设备。以保证溶剂浓度不超标。
表1 涂料生产中常用溶剂一览表
分类
广泛应用
一般应用
非主要溶剂
煤焦溶剂
甲苯、二甲苯、混合二甲苯
重质苯、苯混合溶剂
石油烃
200#溶剂汽油
煤油、汽油
萜烯类
松节油
醇类
正丁醇
乙醇、丙醇
二丙酮醇
酯类
醋酸乙酯、醋酸丁酯
醋酸甲酯、醋酸戊酯、醋酸异丁酯、醋酸异戍酯
酮类
丙酮、环己酮
甲乙酮、甲基异丁酮
乙二醇醚
乙基溶纤剂
丁基溶纤素
甲基溶纤素
氯化烃
三氯乙烯、二氯乙烷、三氯乙烷
① 闪点:又称闪燃点,表示可燃性液体性质的指标之一。
按闪点可将溶剂涂料分为:溶剂型涂料:1、一般事燃品:闪点>45℃,如防锈漆,油性漆,调合漆等。2、易燃危险品:(1)二级易燃品:闪点28~45℃,如油性清漆、沥青漆等。(2)一级易燃品:闪点<28℃,各种挥发性涂料等。
②爆炸极限
爆炸:是指物质发生的变化不断急剧增速并在极短时间内放出大量能量的现象。
爆炸极限:是指一种可燃气体或蒸气和空气的混合物能发生爆炸的范围。空气中含有一定浓度的可燃性气体或蒸气,遇到火花就会蔓延而发生爆炸,其最低浓度称为爆炸下限,最高浓度称为爆炸上限。可燃性气体或蒸气的浓度若超过或低于这一范围都不会发生爆炸。
在可燃物的生产、使用、贮存、运输时,都必须注意爆炸极限以保证生产、使用、贮存及运输的安全。
表2 涂料常用溶剂的部分理化指标 溶剂名称
沸点或馏程℃
闪点℃(闭口)
自燃温度℃
爆炸极限(体积%)
爆炸极限(mg)
上限
下限
上限
下限
苯
81.8/
-11/-11
659/538
7/7.1
1.3/1.4
/230
/46
甲苯
110.6/
4.7(开)
550-633/552
7/6.7
1.3/1.4
/260
/54
二甲苯
136-144/
29.5/25
490-550/482
5.3/6.0
1.0/1.0
/265
/44
200#溶剂汽油
145-200
33
6/
1.2/
松节油
150-170/
30/35
263/253
0.8/0.8
-
-
丁醇
117.75/
35/29
340-420/
11.25/
1.45/
乙醇
78.32/
14/13
340-420/423
19/19
3.3/4.3
/360
/82
醋酸乙酯
77.15/
-5/-4.4
480-550/427
11/9
2.25/2.5
/330
/92
醋酸丁酯
126.5/
23/22.2
420-450/
15/7.6
1.7/1.7
-
-
丙酮
56.2/
-17/-18
600-65/538
13/10
2.15/2.6
-
-
环己酮
156.7/
47/64
520-280/453
/5.8
/1.6
-
-
乙二醇
197.2
118
417
异丙醇
82.4
12/12
460/399
/12
2.02/2.0
-
-
二丙酮醇
168
8.9(开)
甲乙酮
79.57
-7
550-615/515
11.5
1.81
醋酸戊酯
142.1
34.4/25
560-600/399
/7.5
6.1/1.1
乙二醇乙醚
135.1
40/40
238/238
15.7/14
2.6/1.8
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